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热裂解技术

大庆废油再生现状及其工艺技术概况

发布日期:2020-08-28 编辑: 点击:

1.废油再生利用现状

在国外,废油再生工作开始的较早,在上世纪六十年代的时候,欧洲和美国的一些发达就已经着手研究,从那时候开始就积累了宝贵的经验。直至现今在废油再生行业乃至整个石油行业西方都处于位置,它们取得成功的原因与完善和补贴不无关系。

可以看出,相关、行业标准和市场合作是实现废油再生良性循环的先决条件。博思数据发布的《2013-2017年废油市场供需分析及前景研究报告》显示:尽管废油产品一直存在,但是废油的有效利用却没有有效进展。废油市场较大,并且会随着市场需求的提升而增长。但在,废油的合理回收率并不高,这主要受到地方行业相关、上游废油回收环节、下游再生技术和其他限制的影响。

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尽管和石油行业一直在推动制定和实施,但从目前来看,尽管和具有引导意义,但并不强制实施,没有严厉的惩罚以及一定的财政激励措施,导致操作起来还是有重重困难。因国土面积广大,各地对废油回收与再生的投入与认识不一,实行有差异,这就导致了废油再生行业在回收环节就遇到了重重困难,除石油特殊领域外,其它行业回收难度相当大,主要有以下问题:

(1)不分类回收,混油品种繁杂,废油性能各不相同。不同类型和比例的废油混在一起,这使得后续再生处理难度加大;

(2)运输受到制约。废油的组成复杂,含有不同的污染物及可能导致储罐腐蚀结垢的杂质,因此运输设备应同时做到防腐和防爆,然而,目前废油回收机构很少具有这样的专用设备;

(3)违规处置。如汽修行业因附近没有资质单位能够处理汽修行业产生的废物,合规的单位距离遥远,运输距离长,导致运输和处置费用高昂,就在未办理转移手续情况下,将废机油转移给其他油料企业处理,甚至随意售卖给收荒匠。

2、国内外再生工艺

由于环境保护日益增加的必要性和越来越严格的环境立法,废油的处理和回收变得非常重要。过去十年来,废油回收利用技术发生了重大变化。国外废油再生主要以加氢精制工艺为主,还有新型超临界技术、膜分离技术、分子蒸馏技术等,而国内主要是以小规模的酸碱精制和吸附精制为主。

大庆废油的回收可以通过以下不同的方法完成:再净化、再精制和再炼制。大庆废油再生和回收产品分别是低质量要求的润滑油和燃料油,而废油的再精制则是生产具有与原

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2.1 硫酸-白土精制工艺

硫酸-白土精制工艺是国内外范围内,对于废油再生工艺研究中先开始使用的工艺技术,其中大量的硫酸和白土被用于处理废油。废油经过预处理(预闪蒸或减压蒸馏)以分离水和轻质烃,将浓硫酸(10%~15%)加入脱水废油中,其中(例如胶质、沥青质、氧化产物等杂质)将形成污泥,使其能够在16~48小时内沉积,然后与废油分离。经过滤的油被蒸馏以生产具有各种特性的燃料油的基础油。

硫酸精制时主要是起化学反应,包括磺化、酯化、叠合、缩化中和等。此外,有物理化学作用的絮凝和物理作用的溶解。硫酸能与废油中存在的非理想组分发生反应,对于非烃有很强的脱除能力,对烯烃也能相当地除去。但是硫酸处理过的再生油样无论是从品质上还是从使用效果和价值上都还达不到预期效果,所以酸处理过的油样需要再经过大量的白土对其进行精制,使再生油的更加清澈、安定性和粘度等性状也更加贴近于正常柴油的性状,后得到符合预期的合格油品。但该方法在精制过程中会产生很多二氧化硫等危害污染环境的酸性气体,酸渣等固体废弃物,同时还伴随着酸水等难以处理的液体物质。

除此之外,后续进行的白土精制工艺也依旧会造成污染环境和产生较难处理的油性饱和白土。在不断增加的环境压力下,在当前现代化经济体系要求的经济快速发展逐渐转向经济友好发展、发展的理念下,这项技术在包括许多发展家在内的大多数都被禁用,硫酸-白土工艺被时代淘汰只是时间问题。

2.2 溶剂萃取精制工艺

溶剂精制工艺仍然是当前来看主流的工业上生产柴油的方法之一。溶剂精制的原理是利用某些有机溶剂对废润滑油中所含的烃类与添加剂、氧化产物、油泥等溶解度不同的特性,在一定条件下,将废油中的添加剂、氧化产物、油泥等杂质除去,然后蒸馏回收溶剂并获得粗产品,粗产品经白土精制后成为再生油。

在国外,溶剂精制逐渐从丙烷转变为使用N-甲基吡咯烷酮和糠醛来作为该精制工艺的溶剂,其中的N-甲基吡咯烷酮因为比其他溶剂更为优质而被广泛采用,因为它具有低的,并且可以在较低的剂油比下使用,从而节省能源。而国内主要研究醇酮混合物(异丙醇、等)[8-10]作为溶剂进行精制,它可以减少后续溶剂回收蒸馏过程中的焦化和结垢问题。

溶剂精致工艺虽然有以上种种优点,同时仍有一些问题得不到解决。溶剂精制技术的缺点在于成品油质量对原料质量的依赖性,因为这个过程是物理过程,并且不涉及任何化学反应。同时,精制过程中剂油比居高不下,这种具有一定的溶剂大量使用会对环境和设备造成较为严重的危害。而被看好的N-甲基吡咯烷酮溶剂不稳定的价格波动和较高的单价也是制约该工艺发展的原因之一。虽然该溶剂可以被回收再利用,但是回收难度较大,回收成本也偏高,回收的油样收率也不够理想。

现如今国内外都开始着手研究如何改进溶剂精制工艺,在这方面大部分都会涉及到助剂的添加使用。助剂技术简单理解就是在溶剂精制过程中,有针对性地加入一定量某种适合的助剂,以期解决溶剂精制过程常常出现的各种问题,以此来获得更好的精制效果。而当前对助剂技术的研究大多还局限于实验室内的初步研究,在放大实验和工业使用尚且难以实现,因此助剂技术还存在着很大的研究价值。

2.3 加氢再生工艺

加氢精制反应,目的是除去杂元素、氢化烯烃和芳香族化合物,以及旨在通过裂化和异构化来改变烃结构的加氢转化反应。加氢处理催化剂由活性相构成,由钼或硫化钨以及在氧化物载体上由钴或镍制成。将油和氢气预热,并使油向下滴流通过填充有发生氢化反应的催化剂颗粒的反应器。将油产品与气相分离,然后汽提以除去痕量的溶解气体或水。因为加氢精制可以减少油样中有效物质的损失,提高再生废油的收率,并且不会产生像白土精制过程中产生大量的废弃白土进而污染环境问题,因此加氢补充精制工艺已经逐渐替代白土精制,用作再加工过程中的后一步,占据废油再生研究中的主要地位。


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关键词:废油再生利用

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